原油中的氯化物在炼油厂的管道裂解过程中以及在管道中流过程中会导致管道腐蚀。有机氯化物自然不存在于原油中,但是以盐类形式存在的无机氯化物以及来自各种自然来源的残余有机氯化物以及掺假会污染原油。管道合同可能会包含限制原油中有机氯含量的条款。在炼油厂,在脱盐和脱硫后,原油需要分析是否有残留的有机氯化物仍可能夹带在原料中,以避免在精炼过程中潜在的损害。
对于原油样品的氯含量分析, 高硫含量对氯的干扰是长期困扰X荧光分析方法的一个难题, 以往的解决方案是先使用硫分析仪检测原油样品的硫含量后手动输入到仪器中进行校正,非常繁琐且需硫分析仪配合。
理学Micro-Z Cl分析仪基于Rigaku公司特长的Peak/ BG专利技术,在测量的BG位置上使用S-Kβ的角度对S进行校正,从而实现一台仪器即可完成的自动S校正。
根据国家最新原油标准GB 36170-2018《原油》的技术要求和试验方法规定:204℃前馏分有机氯含量(质量分数)应不大于10μg/g,试验方法采用GB/T 18612。
GB 18612的最新版本为GB/T 18612-2011《原油有机氯含量的测定》,其对应的采标标准为ASTM D4929-07,标准中规定了测定原油有机氯含量的两种方法,包括:
但是自ASTM D4929的2017版本(即ASTM D4929-17)开始,该标准发生了重大改变,即在原来的方法A(联苯钠还原电位滴定法)和方法B(燃烧氧化微库仑计法)的基础上增加了方法C——X射线荧光光谱法。
下面我们就D4929方法C——X射线荧光光谱法如何检测原油204℃前馏分有机氯含量进行探讨。首先,同方法A和方法B相同的是我们需要先对原油样品进行处理,得到其204℃前的石脑油馏分。其简要原理为:
然后采用方法C——X射线荧光光谱法测定洗脱后石脑油馏分中的有机氯含量。另外方法C——X射线荧光光谱法并不仅仅只是代表了一种仪器类型,而是整整三类,分别是: